Исследование закономерностей синтеза, состава, структуры и свойств эпоксидно-метакрилатных олигоэфиров

Осуществлен синтез олигоэфирэпоксиметакрилатов путем этерификации трехлучевого триэпоксида с метакриловой кислотой. Изучено влияние условий проведения этерификации на состав и выход продуктов реакции. Показано, что, варьируя условия проведения реакции, процесс можно направить в сторону преимущественного получения моно-, ди- и триметакриловых олигоэфиров. Синтезированные олигоэфирэпоксиметакрилаты использованы в качестве модификатора эпоксидиановой смолы. На основе эпоксидиановой смолы ЭД-20 и синтезированных олигоэфирэпоксиметакрилатов получены самозатухающие композиции. Материалы, полученные путем отверждения этих композиций аминными и ангидридными отвердителями, характеризуются повышенными физико-механическими, адгезионными и теплофизическими свойствами.

1. Гатиятуллина Г.В. Синтез и свойства эпоксиакрилатных полимеров: диссертация ... кандидата химических наук. 02.00.06. ИОХ Уфимского научного центра РАН. Уфа. 2005. 105 с.

2. Гресь И.М., Ваниев М.А., Сидоренко Н.В., Макаров С.М. Фотоотверждаемые композиции для 3D печати на основе эпоксиакриловых олигомеров // Сб. Трудов XVIII Межд. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Москва-Нижний Новгород-Черноголовка: 2019. Т. 2. С. 91.

3. Cho J.-D., Hong J.-W. Photo-curing kinetics for the UV-initiated cationic polymerization of a cycloaliphatic diepoxide system photosensitized by thioxanthone // Eur. Polym. J. 2005. 41(2). P.P. 367–374. https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2004.10.006.

4. Liu H., Chen M., Huang Z., Xu K., Zhang X. The infl uence of silicon-containing acrylate as active diluent on the properties of UVcured epoxydiacrylate films // Eur. Polym. J. 2004. V 40. P. 609–613. https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2003.10.018

5. Петров Н.С., Сивцов Е.В. Синтез и модификация эпоксиакриловых олигомеров для получения УФ-отверждаемых композиций // Лакокрасочные материалы и их применение. 2016. №7/8. C. 45–50.

6. Cho J. D., Hong J. W. UV-initiated free radical and cationic photopolymerizations of acrylate /epoxide and acrylate / vinyl ether hybrid systems with and without photosensitizer // J. Appl. Polym. Sci. 2004. 93(3). PP. 1473–1483. https://doi.org/10.1002/app.20597.

7. Peinadoa Carmen, Alonso Asunción et al. Following in situ photoinitiated polymerization of multifunctional acrylic monomers by fluorescence and photocalorimetry simultaneously // Polymer 43. 2002. P.P. 5355–5361. https://doi.org/10.1016/S0032-3861(02)00338-5.

8. Бабкин О.Э., Бабкина Л.А. и др. Принципы составления рецептур определяющих свойства фотополимерных покрытий и изделий // Известия Санкт-Петербургского государственного технологического института (технического университета). 2019. №4. 48 (74). C. 63–67.

9. Бабкин О.Э., Бабкина Л.А., Ильина В.В. Роль активных разбавителей жидких фотополимеризующихся композиций в регулировании свойств получаемых покрытий // Химическая технология. 2016. N11. С. 498–502.

10. Ismailova R.I., Mustafayev A.M., Ishenko N.Ya., Guseinov I.A., Mamedov B.A. Synthesis and Use of polyoxychloro-propylen-epoxymethacrylate oligoesters as active modifier of epoxy diane resin ED-20 // International Journal of Engineering Research & Science (IJOER). 2018. V. 4, Issue–2. February. P. 1–6.

11. Chattopadhyay D.K., Panda S.S., Raju K.V. S. N. Thermal and mechanical properties of epoxy acrylate/methacrylates UV cured coatings // Progr. Org. Coating. India: 2005. V. 54. P. 10–19. https://doi.org/10.1016/j.porgcoat.2004.12.007.

12. Chu F., Kenna T. Mc., Lu S. Curing kinetics of an acrylic resin/epoxy resin system using dynamic scanning calorimetry // European Polymer Journal. 1997. V. 33, N6. P. 837–840. https://doi.org/10.1016/S0014-3057(96)00243-1.

13. Isaure F., Cormack P. A. G., Sherrington D. C. Synthesis of Branched Poly(methyl methacrylate)s: Effect of the Branching Comonomer Structure // Macromolecules. 2004. V. 37, N6. P. 2096–2105. https://doi.org/10.1021/ma030445i.

14. Yates C. R., Hayes W. Synthesis and applications of hyperbranched polymers // II European Polymer Journal. 2004. V. 40, N7. P. 1257–1281. https://doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2004.02.007.

15. Костромина Н.В., Чан Нам Зан, Злобина А.В. Исследование свойств полисилоксансодержащих эпоксиуретановых олигомеров // Сб. Трудов XVIII Межд.конф. по химии и физикохимии олигомеров. Москва - Нижний Новгород - Черноголовка. 2019. Т 2. C. 111.

16. Karrer P., Corbel S., Andre I.C., Lougnot D.I. Shrinkage effects in photopolymerizable resins containing filling agents: Application to stereophotolithography // J. Polym. Sci. Chem. 1992. V. 30. P. 2715–2723. https://doi.org/10.1002/pola.1992.080301307.

17. Мустафаев А.М., Исмаилова Р.И, Рамазанов Э.А., Муталлимова Н.Б. Синтез и модифицирующие свойства эпоксиакрилата на основе триглицидилового эфира пропантриола // Tретья Всероссийская научная конференция «Успехи синтеза и комплексообразования». Москва. 2014. C. 183.

18. Королькова М.Д., Маслий Л.С., Петров Н.А. и др. Способ получения хлорсодержащих алифатических эпоксидов. А.С. СССР N 416368. // Б.И. 1974. №7.

19. Mustafayev A.M., Mürşüdova S.J. Flame-Retardant chlorinecontaining aliphatic epoxide resins // XVIII Ulusal Kimya Konqresi. Kars. Türkiye. 2004. P. 1005.

20. Мустафаев А.М., Муршудова С.Д., Алекперов Н.А., Ищенко Н.Я. Самозатухающие ненасыщенные эпокси(мет)акрилаты на основе полиоксихлорпропилентриэпоксида // Тез. докл. VI Бакинской междунар. Мамедалиевской нефтехим. конф. Баку. 2005. C. 162.

21. Мустафаев А.М., Алекперов Н.А. и. др. Некоторые особенности синтеза и свойства хлорсодержащих олигоэфиров на основе пропантриола и 3-хлор-1,2-эпоксипропана // Азерб. хим. журн. Баку. 2006. №2. С. 127–131.

22. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир. 1971. 318 с.

23. Эмели Д., Финей Д., Сатклиф Л. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. М.: Мир. 1969. Т 2. 452 c.