plasticnewsПластические массыPlasticheskie massy0554-2901PLASTMASSY Publishing House (Moscow)10.35164/0554-2901-2016-7-8-19-24plasticnews-61Research ArticleСтатьиИспользование реакций метатезисной полимеризации циклических олефинов для получения полимера дициклопентадиенаШарифуллинИ. Г.noemail@neicon.ruАхметовИ. Г.ahmetovIG@nknh.ruКубановК. М.noemail@neicon.ruСофроноваО. В.noemail@neicon.ruАлексееваА. П.noemail@neicon.ruПАО «Нижнекамскнефтехим», Научно-технологический центрRussian Federation20160506201907-81924Copyright © Шарифуллин И.Г., Ахметов И.Г., Кубанов К.М., Софронова О.В., Алексеева А.П., 20192019Шарифуллин И.Г., Ахметов И.Г., Кубанов К.М., Софронова О.В., Алексеева А.П.Шарифуллин И.Г., Ахметов И.Г., Кубанов К.М., Софронова О.В., Алексеева А.П.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.plastics-news.ru/jour/article/view/61

В статье приведены результаты литературной проработки методов получения полидициклопентадиена (ПДЦПД) с использованием реакции метатезисной полимеризации циклоолефинов. Изучены подходы к формированию компонентов каталитической системы с целью создания процесса получения ПДЦПД по технологии реакционно-инжекционного формования с максимальным использованием собственного сырья «Нижнекамскнефтехим». Рассмотрены текущее состояние и перспективы промышленного производства и потребления ПДЦПД в России и странах СНГ.

The article presents the results of literary addressing methods of polydicyclopentadiene (PDCPD) formation according to reaction of cycloolefines metathesis polymerization. Approaches to form catalyst system components with a view to developing PDCPD production process based on reaction injection molding technology, using PJSC «Nizhnekamskneftekhim» owned feedstock have been explored. The current state and the perspectives of industrial production and use of PDCPD in Russian Federation and CIS countries are considered.

каталитический метатезис циклических углеводородовполимеризациядициклопентадиенполидициклопентадиенcatalytic metathesis of cyclic hydrocarbonspolymerizationdicyclopentadienepolydicyclopentadieneReferencesSchneiderV., FrolichP.K., Ind. AndEng. Chem., 1931, 23 (12), P. 1405.SchneiderV., FrolichP.K., Ind. AndEng. Chem., 1931, 23 (12), P. 1405.BanksR.L., G.C. Baily/Industr. andEngin. Chem., Product. Res. and Development, 3,170,1964.BanksR.L., G.C. Baily/Industr. andEngin. Chem., Product. Res. and Development, 3,170,1964.GrubbsR.H. Handbook of Metathesis, V.2 - Application of Organic Synthesis Wiley-VCH, Weinheim, 2003.GrubbsR.H. Handbook of Metathesis, V.2 - Application of Organic Synthesis Wiley-VCH, Weinheim, 2003.Коршак Ю.В., Тленкопачев М.А./Журнал всесоюзного химического общества им. Д.И.Менделеева, 1989, 34 (6), С. 665.Коршак Ю.В., Тленкопачев М.А./Журнал всесоюзного химического общества им. Д.И.Менделеева, 1989, 34 (6), С. 665.Кашковский В.И., Григорьев А.А./Катализ и нефтехимия, 2006, №14, С. 1-10.Кашковский В.И., Григорьев А.А./Катализ и нефтехимия, 2006, №14, С. 1-10.FurstnerF// TopicinOrganometallicChemestryAlkene metatethesis in Organic Synthesis/ berlint, Springe, 1998, V1, P. 33-35.FurstnerF// TopicinOrganometallicChemestryAlkene metatethesis in Organic Synthesis/ berlint, Springe, 1998, V1, P. 33-35.Chang S., Grubbs R.H./ Tetrahedron, 1998, 54 (18), P. 4413.Chang S., Grubbs R.H./ Tetrahedron, 1998, 54 (18), P. 4413.Baumann H., Buhler M.,Fochen H/ et al. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1985, 27,P. 62.Baumann H., Buhler M.,Fochen H/ et al. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1985, 27,P. 62.Физер Л., Физер М. /Органическая химия,Москва, Химия, 1966, т.2, С. 86.Физер Л., Физер М. /Органическая химия,Москва, Химия, 1966, т.2, С. 86.Григорьев А.А., КацманЕ.А./Катализ и нефтехимия, 2001, т.7, С. 6.Григорьев А.А., КацманЕ.А./Катализ и нефтехимия, 2001, т.7, С. 6.Scott K.W., Cal deron N., Ofstead E.A., Advancees Chemical Series, v.91, Washington, 1969, P. 399.Scott K.W., Cal deron N., Ofstead E.A., Advancees Chemical Series, v.91, Washington, 1969, P. 399.DallAstaG., MonroniG. / J. Polymer Sci., 10,A-1, 1972, P. 1601.DallAstaG., MonroniG. / J. Polymer Sci., 10,A-1, 1972, P. 1601.TruettW.L., JonsonD.R., RobinsonJ.M., MontagueB.A.// J. Am. Chem. Soc. 1960.V.82.№ 9, Р. 2337.TruettW.L., JonsonD.R., RobinsonJ.M., MontagueB.A.// J. Am. Chem. Soc. 1960.V.82.№ 9, Р. 2337.SartoryG., CiampelliF., GamelyW.//Chim. Ind. (Milano). 1963. V.45.№ 12. Р. 1478.SartoryG., CiampelliF., GamelyW.//Chim. Ind. (Milano). 1963. V.45.№ 12. Р. 1478.Маковецкий К.А./Химия и технология высокомолекулярных соединений, 1977,9,С.129.Маковецкий К.А./Химия и технология высокомолекулярных соединений, 1977,9,С.129.Ivin K.J., Mol J.C. Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization, Second Edition Academic Press, 1997; Metathesis Polymerization, Advances in Polymer Science Springe, 2005.Ivin K.J., Mol J.C. Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization, Second Edition Academic Press, 1997; Metathesis Polymerization, Advances in Polymer Science Springe, 2005.Davidson T.A., Wagaener K.B. and D.B/ Priddy, Polymerization of Dicyclopentadiene: A Tale of two Mechanisms, Macromolecules 1996,29, 786-788.Davidson T.A., Wagaener K.B. and D.B/ Priddy, Polymerization of Dicyclopentadiene: A Tale of two Mechanisms, Macromolecules 1996,29, 786-788.Ivin K.J. // Olefin Metathesis. London: Acad.Press, 1983.Ivin K.J. // Olefin Metathesis. London: Acad.Press, 1983.Schrock R.R.//Acc. Chem. Res.1990. V23. №5.Schrock R.R.//Acc. Chem. Res.1990. V23. №5.МаковецкийК.М., ГорбачеваЛ.И., ГоленкоТ.Г., ОстровскаяИ.Я.// Высокомолекулярныесоединения. 1996. Т.38. № 3. С. 435-440.МаковецкийК.М., ГорбачеваЛ.И., ГоленкоТ.Г., ОстровскаяИ.Я.// Высокомолекулярныесоединения. 1996. Т.38. № 3. С. 435-440.Bell A. Polymer Matter Science Engineering (American Chemical Society) 1991; 64:102.Bell A. Polymer Matter Science Engineering (American Chemical Society) 1991; 64:102.Minchak R.J., Kettering T.J., Kroenke W.J. Preparation of polymers from cycloolefins [The invention providespolymerizing by ring opening polymerization of a norbornene-type monomer, or a mixture thereof, with or without at least one other polymerizable monomer]. Patent US 4380617. 1983.Minchak R.J., Kettering T.J., Kroenke W.J. Preparation of polymers from cycloolefins [The invention providespolymerizing by ring opening polymerization of a norbornene-type monomer, or a mixture thereof, with or without at least one other polymerizable monomer]. Patent US 4380617. 1983.Jonson J.M., Farona M.F. Polymer Bulletin 1991; 25:625.Jonson J.M., Farona M.F. Polymer Bulletin 1991; 25:625.Glenn M.T. Dicyclopentadiene polymer product [The invention provides a novel polymer product comprised of polymerized units of dicyclopentadiene]. Раtent US 4661575. 1982.Glenn M.T. Dicyclopentadiene polymer product [The invention provides a novel polymer product comprised of polymerized units of dicyclopentadiene]. Раtent US 4661575. 1982.Fisher R.A., Grubbs R.H. / M acromol. Chem., Macromol. Symp. 1992, 63, P. 271-277.Fisher R.A., Grubbs R.H. / M acromol. Chem., Macromol. Symp. 1992, 63, P. 271-277.DavidsonT.A., Wagener K.B., Priddy D.B., Macromolecules, 29, 1996, P. 786.DavidsonT.A., Wagener K.B., Priddy D.B., Macromolecules, 29, 1996, P. 786.Скрипачев А.В., Кораблев А.И., Ефимов В.А. и др./ Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология , 2003. Т.46, в.3, С. 17-21.Скрипачев А.В., Кораблев А.И., Ефимов В.А. и др./ Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология , 2003. Т.46, в.3, С. 17-21.Grubbs, Robert H/ “Handbook of Metathesis” Wiley-VCH, Weinheim, 2003.Grubbs, Robert H/ “Handbook of Metathesis” Wiley-VCH, Weinheim, 2003.Пат. РФ 2578593 (2016) [Патент России 2578593. 2016. М.К. Заманова, С.А. Кисилев, Г.С. Боженкова, Р.В. Аширов. Рутениевый катализатор, способ его получения и применение в реакции метатезиса]Пат. РФ 2578593 (2016) [Патент России 2578593. 2016. М.К. Заманова, С.А. Кисилев, Г.С. Боженкова, Р.В. Аширов. Рутениевый катализатор, способ его получения и применение в реакции метатезиса]Lindmark-Hamberg M., Wagener K.B., Macromolecules, 20. - 1987, 2949-2951.Lindmark-Hamberg M., Wagener K.B., Macromolecules, 20. - 1987, 2949-2951.Martiny M., Steckhan E., Chem. Ber. 1993, 126. P. 1671-1682.Martiny M., Steckhan E., Chem. Ber. 1993, 126. P. 1671-1682.Софронова О.В., Михеева В.А., Ткачева Е.Н., Сахабутдинов А.Г. / Пластические массы, № 7-8, 2014, С. 39-42.Софронова О.В., Михеева В.А., Ткачева Е.Н., Сахабутдинов А.Г. / Пластические массы, № 7-8, 2014, С. 39-42.B. Yu, F.B. Hamad, B.F. Sels, R.V. Hecke, F. Verpoort/ Dalton Trans., 2015.B. Yu, F.B. Hamad, B.F. Sels, R.V. Hecke, F. Verpoort/ Dalton Trans., 2015.Маковецкий К.Л. // Высокомолекулярные соединения. А 1994. Т.36, №10. С. 1712-1730.Маковецкий К.Л. // Высокомолекулярные соединения. А 1994. Т.36, №10. С. 1712-1730.Ефимов В.А., Кораблев А.И., Христолюбов А.А. и др/ Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология, 2006. Т.49, в.3, С. 55-57.Ефимов В.А., Кораблев А.И., Христолюбов А.А. и др/ Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология, 2006. Т.49, в.3, С. 55-57.Ung T., Schrodi Y., Trimmer M., Hejl A., Sanders D., Grubbs R.Latent, high-activity olefin metathesis catalysts containing an N-heterocyclic carbene ligand [The invention provides novel organometallic complexes useful as olefin metathesis catalysts]. Patent US 2005261451. 2005.Ung T., Schrodi Y., Trimmer M., Hejl A., Sanders D., Grubbs R.Latent, high-activity olefin metathesis catalysts containing an N-heterocyclic carbene ligand [The invention provides novel organometallic complexes useful as olefin metathesis catalysts]. Patent US 2005261451. 2005.Пат. РФ 2393171 (2008) [Патент России 2393171. 2008. В.В. Афанасьев, Т.М. Долгина, Н.Б. Беспалова. Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, способы его получения и способ его полимеризации]Пат. РФ 2393171 (2008) [Патент России 2393171. 2008. В.В. Афанасьев, Т.М. Долгина, Н.Б. Беспалова. Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, способы его получения и способ его полимеризации]Пат. РФ 2377257 (2008) [Патент России 2377257. 2008. Н.Б. Беспалова, В.В. Афанасьев, Т.М. Долгина. Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена]Пат. РФ 2377257 (2008) [Патент России 2377257. 2008. Н.Б. Беспалова, В.В. Афанасьев, Т.М. Долгина. Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена]Пат. РФ 2402572 (2009) [Патент России 2402572. 2009.Т.М. Юмашева, В.В. Афанасьев, О.В. Маслобойщикова и др. Способ получения дициклопентадиена и материалов на его основе]Пат. РФ 2402572 (2009) [Патент России 2402572. 2009.Т.М. Юмашева, В.В. Афанасьев, О.В. Маслобойщикова и др. Способ получения дициклопентадиена и материалов на его основе]Пат. РФ 2375379 (2008) [Патент России 2375379. 2008.Н.Б. Беспалова, В.В. Афанасьев, А.В. Низовцев, Т.М. Долгина. Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, способ его получения (варианты) и способ его полимеризации]Пат. РФ 2375379 (2008) [Патент России 2375379. 2008.Н.Б. Беспалова, В.В. Афанасьев, А.В. Низовцев, Т.М. Долгина. Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, способ его получения (варианты) и способ его полимеризации]Пат. РФ 2462308 (2012) [Патент России 2462308. 2012.Н.Б. Беспалова, Д.Н. Чередилин, В.В. Афанасьев, Д.Б. Земцов. Катализатор полимеризации дициклопентадиена и способ его получения]Пат. РФ 2462308 (2012) [Патент России 2462308. 2012.Н.Б. Беспалова, Д.Н. Чередилин, В.В. Афанасьев, Д.Б. Земцов. Катализатор полимеризации дициклопентадиена и способ его получения]Пат. РФ 2527278 (2014) [Патент России 2527278. 2014. В.В. Афанасьев, С.А. Алхимов, Н.Б. Беспалова, Д.Б. Земцов, О.В. Маслобойщикова, Д.Н. Чередилин, Е.В. Шутко. Композиционный материал на основе полидициклопентадиена, состав для получения матрицы и способ получения композиционного материала]Пат. РФ 2527278 (2014) [Патент России 2527278. 2014. В.В. Афанасьев, С.А. Алхимов, Н.Б. Беспалова, Д.Б. Земцов, О.В. Маслобойщикова, Д.Н. Чередилин, Е.В. Шутко. Композиционный материал на основе полидициклопентадиена, состав для получения матрицы и способ получения композиционного материала]Пат. РФ 2528834 (2014) [Патент России 2528834. 2014. В.В. Афанасьев, С.А. Алхимов, Н.Б. Беспалова, Е.В. Шутко, Т.М. Юмашева. Микросферы из полидициклопентадиена и способ их получения]Пат. РФ 2528834 (2014) [Патент России 2528834. 2014. В.В. Афанасьев, С.А. Алхимов, Н.Б. Беспалова, Е.В. Шутко, Т.М. Юмашева. Микросферы из полидициклопентадиена и способ их получения]Andrew B., Robert H.G., Jason L.M., John P.M.High activity metal carbene metathesis catalysts generated using a thermally activated n-heterocyclic carbene precursor [The invention provides a method of making a ruthenium or osmium carbene catalyst having an imidazolidine in the presence of an olefin with the application of energy]. Patent EP 20020736516. 2002.Andrew B., Robert H.G., Jason L.M., John P.M.High activity metal carbene metathesis catalysts generated using a thermally activated n-heterocyclic carbene precursor [The invention provides a method of making a ruthenium or osmium carbene catalyst having an imidazolidine in the presence of an olefin with the application of energy]. Patent EP 20020736516. 2002.Пат. РФ 2450028 (2010) [Патент России 2450028. 2010.В.М. Бусыгин, Х.Х. Гильманов, А.Г. Сахабутдинов и др. Способ приготовления двухкомпонентной системы на основе дициклопентадиена]Пат. РФ 2450028 (2010) [Патент России 2450028. 2010.В.М. Бусыгин, Х.Х. Гильманов, А.Г. Сахабутдинов и др. Способ приготовления двухкомпонентной системы на основе дициклопентадиена]Шарифуллин И.Г., Ахметов И.Г., Кубанов К.М., Софронова О.В., Тукеева А.С. и др. Разработка рецептуры компонентов для синтеза полидициклопентадиена. / Материалы IX научно-практической конференции «Современное состояние и перспективы инновационного развития нефтехимии», Нижнекамск, 2016, С. 118-119.Шарифуллин И.Г., Ахметов И.Г., Кубанов К.М., Софронова О.В., Тукеева А.С. и др. Разработка рецептуры компонентов для синтеза полидициклопентадиена. / Материалы IX научно-практической конференции «Современное состояние и перспективы инновационного развития нефтехимии», Нижнекамск, 2016, С. 118-119.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.